Legante a ponte - Bridging ligand

Un esempio di un legante a ponte μ 2

Nella chimica di coordinazione , un ligando a ponte è un ligando che collega due o più atomi, solitamente ioni metallici. Il legante può essere atomico o poliatomico. Praticamente tutti i composti organici complessi possono fungere da leganti a ponte, quindi il termine è solitamente limitato a piccoli ligandi come gli pseudoalogenuri o a ligandi progettati specificamente per collegare due metalli.

Nel nominare un complesso in cui un singolo atomo fa da ponte tra due metalli, il ligando a ponte è preceduto dalla lettera greca mu, μ , con un numero in pedice che denota il numero di metalli legati al ligando a ponte. μ 2 è spesso indicato semplicemente come μ. Quando si descrivono i complessi di coordinazione bisogna fare attenzione a non confondere μ con ('eta'), che si riferisce all'apticità . I ligandi che non fanno ponte sono chiamati ligandi terminali .

Elenco dei ligandi a ponte

È noto che praticamente tutti i ligandi fanno ponte, ad eccezione delle ammine e dell'ammoniaca . I comuni leganti a ponte includono la maggior parte degli anioni comuni.

Legante ponte Nome Esempio
OH−
 idrossido [Fe
2(OH)
2(H
2o)
8] 4+ , vedi olazione
O 2- ossido [Cr
2oh
7] 2− , vedi poliossometallato
SH−
 idrosolfido Cp
2Mo
2(SH)
2S
2
NH−
2		 amido HgNH
2Cl
N 3− nitruro [Ir
3N(SO
4)
6(H
2o)
3] 4− , vedi complesso nitridico metallico
CO carbonile Fe
2(CO)
9, vedi ponte carbonile
Cl−
 cloruro Nb
2Cl
10, vedi ligandi ad alogenuri
h−
 idruro B
2h
6
CN−
 cianuro ca. Fe
7(CN)
18( blu di prussia ), vedi cianometallato
PPh−
2		 difenilfosfuro vedi complessi di fosfido dei metalli di transizione

Molti semplici ligandi organici formano forti ponti tra i centri metallici. Molti esempi comuni includono derivati ​​organici dei suddetti ligandi inorganici (R = alchile, arile): OR−
, SR−
, NR−
2, NR 2− (imido), PR−
2(phosphido, notare l'ambiguità con la voce precedente), PR 2− (phosphinidino), e molti altri.

Esempi

  • Composti e complessi con leganti a ponte

  • In questo complesso di rutenio ( (benzene)rutenio dicloruro dimero ), due ligandi cloruro sono terminali e due sono μ 2 ponti.

  • La pirazina è un ligando a ponte in questo composto di dirutenio, chiamato complesso Creutz-Taube .

  • Nel cluster di cobalto Co
    3    (CO)
    9    (CT
    Bu)     , il CT
    Il     ligando Bu è triplo ponte, sebbene questo aspetto non sia tipicamente indicato nella formula.

  • Nel triiron dodecarbonyl , due ligandi CO sono a ponte e dieci sono ligandi terminali. I ligandi di CO terminale e di ponte si scambiano rapidamente.

  • In NbCl 5 , ci sono due leganti a ponte e otto cloruri terminali.

  • Il grappolo [Au
    6    C(PPh
    3    )
    6    ] 2+     offre un μ 6 - carburo ligando, ma anche qui, il designatore "μ" non è utilizzato di solito.

  • Nel triossido di renio , i ligandi degli ossidi sono tutti μ 2 . Questi ligandi di ossido "incollano" insieme i centri metallici.

  • Nel caso di ZrCl
    4    , ci sono sia ligandi cloruro terminali che a doppio ponte.

  • In rodio (II) acetato , i quattro gruppi acetato colmando ligandi.

  • In VO (HPO
    4    )·0.5H 2 O     , coppie di centri di vanadio(IV) sono ponticellate da ligandi d'acqua.

legame

Per i ligandi a doppio ponte (μ 2 -), due rappresentazioni limitanti sono le interazioni di legame a 4 e 2 elettroni. Questi casi sono illustrati nella chimica dei gruppi principali da [Me
2Al(μ 2 -Cl)]
2e [Me
2Al(μ 2 -Me)]
2. A complicare questa analisi è la possibilità di un legame metallo-metallo. Studi computazionali suggeriscono che il legame metallo-metallo è assente in molti composti in cui i metalli sono separati da ligandi a ponte. Ad esempio, i calcoli suggeriscono che Fe
2(CO)
9manca di un legame ferro-ferro in virtù di un legame 3-centro 2-elettroni che coinvolge uno dei tre ligandi CO a ponte.

Rappresentazioni di due tipi di interazioni ligando a ponte μ, legame 3-centro, 4-elettroni (a sinistra) e legame 3-centro, 2-elettrone.

ligandi polifunzionali

I ligandi polifunzionali possono legarsi ai metalli in molti modi e quindi possono collegare i metalli in diversi modi, inclusa la condivisione di un atomo o l'utilizzo di più atomi. Esempi di tali ligandi poliatomici sono gli ossoanioni CO2−
3e i relativi carbossilati , PO3−
4, e i poliossometallati . Sono stati sviluppati diversi ligandi organofosforici che collegano coppie di metalli, un esempio ben noto essendo Ph
2PCH
2PPh
2.

Guarda anche

Riferimenti

  1. ^ IUPAC , Compendio di terminologia chimica , 2a ed. (il "Libro d'oro") (1997). Versione corretta in linea: (2006-) " legante ponte ". doi : 10.1351/goldbook.B00741
  2. ^ Unione internazionale di chimica pura e applicata (2005). Nomenclatura della Chimica Inorganica (Raccomandazioni IUPAC 2005). Cambridge (Regno Unito): RSC – IUPAC . ISBN  0-85404-438-8 . pp. 163-165. Versione elettronica.
  3. ^ Werner, H. (2004). "La via verso il ponte: una nuova modalità di legame di fosfani terziari, arsani e stibani". Angelo. chimica Int. Ed. 43 (8): 938–954. doi : 10.1002/anie.200300627 . PMID  14966876 .
  4. ^ Koo, H.-J.; Whangbo, M.; VerNooy, PD; Torardi, CC; Marshall, WJ (2002). "Crescita del flusso di vanadil pirofosfato, (VO) 2 P 2 O 7 e analisi del dimero di spin delle interazioni di scambio di spin di (VO) 2 P 2 O 7 e vanadil idrogeno fosfato, VO (HPO 4 ) . 0,5 H 2 O" . Inorg. chimica 41 : 4664-72. doi : 10.1021/ic020249c . PMID  12206689 .
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