Reazione di Finkelstein - Finkelstein reaction

Reazione di Finkelstein
Prende il nome Hans Finkelstein
Tipo di reazione Reazione di sostituzione
Identificatori
Portale di chimica organica finkelstein-reazione
ID ontologia RSC RXNO: 0000155

La reazione di Finkelstein dal nome del chimico tedesco Hans Finkelstein , è una reazione S N 2 (reazione bimolecolare nucleofila di sostituzione) che prevede lo scambio di un atomo di alogeno con un altro. È una reazione di equilibrio , ma la reazione può essere portata a termine sfruttando la solubilità differenziale dei sali alogenuri, oppure utilizzando un grande eccesso di sale alogenuro.

R – X + X ′ -   ⇌ R – X ′ + X -

Metodo

La classica reazione di Finkelstein prevede la conversione di un alchil cloruro o un alchil bromuro in un alchil ioduro mediante trattamento con una soluzione di sodio ioduro in acetone . Lo ioduro di sodio è solubile in acetone mentre il cloruro di sodio e il bromuro di sodio non lo sono. La reazione è spinta verso i prodotti dall'azione di massa dovuta alla precipitazione del NaCl o NaBr scarsamente solubile. Un esempio riguarda la conversione dell'estere etilico dell'acido 5-bromo valerico in ioduro:

EtO 2 C (CH 2 ) 4 Br + NaI → EtO 2 C (CH 2 ) 4 I + NaBr

Il fluoruro di potassio viene utilizzato per la conversione dei clorocarburi in fluorocarburi . Tali reazioni di solito impiegano solventi polari come dimetilformammide , glicole etilenico e dimetilsolfossido .

Utilizzare per l'analisi

Gli alogenuri alchilici differiscono notevolmente per la facilità con cui subiscono la reazione di Finkelstein. La reazione funziona bene per gli alogenuri primari (eccetto il neopentile ) ed eccezionalmente bene per gli alogenuri allilici , benzilici e α-carbonilici. Gli alogenuri secondari sono molto meno reattivi. Gli alogenuri vinilici , arilici e alchilici terziari non sono reattivi; di conseguenza, la reazione di NaI in acetone può essere utilizzata come test qualitativo per determinare a quale delle suddette classi appartiene un alogenuro alchilico sconosciuto, ad eccezione degli ioduri alchilici, poiché danno lo stesso prodotto al momento della sostituzione. Di seguito alcune velocità di reazione relative (NaI in acetone a 60 ° C):

Me – Cl Bu – Cl i -Pr-Cl t -BuCH 2 –Cl CH 2 = CH – CH 2 –Cl PhCH 2 –Cl EtOC (O) CH 2 –Cl MeC (O) CH 2 –Cl
179 1 0.0146 0.00003 64 179 1600 33000



Reazione aromatica di Finkelstein

I cloruri aromatici e i bromuri non sono facilmente sostituibili dallo ioduro, sebbene possano formarsi quando opportunamente catalizzati. La cosiddetta "reazione aromatica di Finkelstein" è catalizzata dallo ioduro di rame (I) in combinazione con leganti diammina. Anche il bromuro di nichel e la tri- n- butilfosfina sono catalizzatori adatti.

Guarda anche

  • Processo Halex , anch'esso una metatesi del sale, ma per la conversione di aril cloruri in aril fluoruri

Riferimenti