acido perfluoroottanoico - Perfluorooctanoic acid

acido perfluoroottanoico
Acido perfluoroottanoico.png
PFOA-3D.png
nomi
Nome IUPAC preferito
Acido pentadecafluoroottanoico
Altri nomi
acido perfluoroottanoico, PFOA, C8, perfluoroottanoato, acido perfluorocaprilico, FC-143, acido F- n- ottanoico, PFO
Identificatori
Modello 3D ( JSmol )
CheBI
ChEMBL
ChemSpider
Scheda informativa dell'ECHA 100.005.817 Modificalo su Wikidata
Numero CE
Numero RTECS
UNII
  • InChI=1S/C8HF15O2/c9-2(10,1(24)25)3(11,12)4(13,14)5(15,16)6(17,18)7(19,20)8( 21,22)23/h(H,24,25) dai un'occhiata
    Legenda: SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N dai un'occhiata
  • InChI=1/C8HF15O2/c9-2(10,1(24)25)3(11,12)4(13,14)5(15,16)6(17,18)7(19,20)8( 21,22)23/h(H,24,25)
    Legenda: SGREZUHAYWORS-UHFFFAOYAQ
  • FC(F)(C(F)(F)C(=O)O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F) )(F)F
Proprietà
C 8 HF 15 O 2
Massa molare 414,07 g/mol
Aspetto esteriore Solido bianco
Densità 1,8 g/cm 3
Punto di fusione da 40 a 50 °C (da 104 a 122 °F; da 313 a 323 K)
Punto di ebollizione da 189 a 192 °C (da 372 a 378 °F; da 462 a 465 K)
solubile, 9,5 g/L (PFO)
Solubilità in altri solventi
solventi organici polari
Acidità (p K a ) ~0
Pericoli
Principali pericoli Acido forte e cancerogeno noto – anche un inquinante organico persistente
Scheda di sicurezza
Pittogrammi GHS GHS05: CorrosivoGHS07: NocivoGHS08: Pericolo per la salute
Avvertenza GHS Pericolo
H302 , H318 , H332 , H351 , H360 , H362 , H372
P201 , P202 , P260 , P261 , P263 , P264 , P270 , P271 , P280 , P281 , P301+312 , P304+312 , P304+340 , P305+351+338 , P308+313 , P310 , P312 , P314 , P330 . P405 , P501
NFPA 704 (diamante di fuoco)
3
0
0
Composti correlati
Composti correlati
Acido perfluoroottansolfonico (PFOS), acido perfluorononanoico (PFNA), perfluoroottansolfonico (PFOS), acido trifluoroacetico (TFA)
Salvo indicazione contraria, i dati sono forniti per i materiali nel loro stato standard (a 25 °C [77 °F], 100 kPa).
dai un'occhiata verificare  ( che cos'è   ?) dai un'occhiata?n
Riferimenti alla casella informativa

L'acido perfluoroottanoico ( PFOA ) ( perfluoroottanoato base coniugata ) — noto anche come C8 — è un acido carbossilico perfluorurato prodotto e utilizzato in tutto il mondo come tensioattivo industriale nei processi chimici e come materia prima . Il PFOA è considerato un tensioattivo, o fluorotensioattivo, a causa della sua struttura chimica, che consiste in un "gruppo di coda" n- ottile perfluorurato e un "gruppo di testa" carbossilato . Il gruppo della testa può essere descritto come idrofilo mentre la coda del fluorocarburo è sia idrofoba che lipofoba . Il gruppo della coda è inerte e non interagisce fortemente con frazioni chimiche polari o non polari ; il gruppo di testa è reattivo e interagisce fortemente con i gruppi polari, in particolare l'acqua. La "coda" è idrofoba perché non polare e lipofoba perché i fluorocarburi sono meno suscettibili alla forza di dispersione di Londra rispetto agli idrocarburi .

Il PFOA è uno dei tanti composti organofluorurati sintetici noti collettivamente come sostanze per- e polifluoroalchiliche (PFAS).

Il PFOA è utilizzato in diverse applicazioni industriali, tra cui moquette, tappezzeria, abbigliamento, cera per pavimenti, tessuti, schiuma antincendio e sigillanti. Il PFOA serve come tensioattivo nella polimerizzazione in emulsione di fluoropolimeri e come elemento costitutivo per la sintesi di composti, polimeri e materiali polimerici perfluoroalchil-sostituiti. Il PFOA è stato prodotto dagli anni '40 in quantità industriali. Si forma anche dalla degradazione di precursori come alcuni fluorotelomeri . Il PFOA è usato come tensioattivo perché può abbassare la tensione superficiale dell'acqua più dei tensioattivi idrocarburici pur avendo un'eccezionale stabilità grazie al gruppo di coda perfluoroalchilico. La stabilità del PFOA è desiderata a livello industriale, ma è motivo di preoccupazione per l'ambiente.

Uno studio sui lavoratori che vivono vicino a un impianto di DuPont Teflon ha trovato un'associazione tra l'esposizione al PFOA e due tipi di cancro, nonché altre quattro malattie. Un trend positivo di esposizione-risposta per il cancro del rene è supportato da molti studi. Il PFOA è stato rilevato nel sangue di oltre il 98% della popolazione generale degli Stati Uniti nell'intervallo basso e sottoparti per miliardo (ppb), e i livelli sono più alti nei dipendenti degli impianti chimici e nelle sottopopolazioni circostanti. Il modo in cui le popolazioni generali sono esposte al PFOA non è completamente compreso. Il PFOA è stato rilevato in rifiuti industriali, tappeti antimacchia, liquidi per la pulizia dei tappeti, polvere domestica , sacchetti di popcorn per microonde , acqua, cibo e prodotti in Teflon ( PTFE ).

A seguito di un'azione legale collettiva e di un accordo comunitario con DuPont , tre epidemiologi hanno condotto studi sulla popolazione che circonda un impianto chimico che è stato esposto al PFOA a livelli superiori a quelli della popolazione generale. Gli studi hanno trovato una correlazione tra un'elevata esposizione al PFOA e sei esiti di salute: cancro ai reni , cancro ai testicoli , colite ulcerosa , malattie della tiroide , ipercolesterolemia (colesterolo alto) e ipertensione indotta dalla gravidanza .

Il principale produttore di PFOS , la 3M Company (nota come Minnesota Mining and Manufacturing Company dal 1902 al 2002), ha iniziato un'eliminazione graduale della produzione nel 2002 in risposta alle preoccupazioni espresse dall'Agenzia per la protezione dell'ambiente degli Stati Uniti (EPA). Altre otto società hanno deciso di eliminare gradualmente la produzione della sostanza chimica entro il 2015.

Entro il 2014, EPA aveva elencato PFOA e perfluorooctanesulfonates ( sali di acido perfluoroottansolfonico , PFOS) come contaminanti emergenti :

PFOA e PFOS sono estremamente persistenti nell'ambiente e resistenti ai tipici processi di degrado ambientale. [Essi] sono ampiamente distribuiti nei livelli trofici più elevati e si trovano nel suolo, nell'aria e nelle acque sotterranee in siti negli Stati Uniti. La tossicità, la mobilità e il potenziale di bioaccumulo di PFOS e PFOA comportano potenziali effetti negativi per l'ambiente e la salute umana.

Storia

3M (allora Minnesota Mining and Manufacturing Company) iniziò a produrre PFOA mediante fluorurazione elettrochimica nel 1947. A partire dal 1951, DuPont acquistò PFOA da 3M per l'uso nella produzione di fluoropolimeri specifici, marchiati commercialmente come Teflon, ma DuPont si riferiva internamente al materiale come C8.

Nel 1968, il contenuto di organofluorine è stato rilevato nel siero sanguigno dei consumatori e nel 1976 è stato suggerito che fosse PFOA o un composto correlato come il PFOS .

Nel 1999, l'EPA ha ordinato alle aziende di esaminare gli effetti delle sostanze chimiche perfluorurate dopo aver ricevuto dati sulla distribuzione globale e sulla tossicità dei PFOS. Per questi motivi, e per la pressione dell'EPA, nel maggio 2000, 3M ha annunciato l'eliminazione graduale della produzione di PFOA, PFOS e prodotti correlati al PFOS, il repellente più venduto dell'azienda. 3M ha dichiarato che avrebbero preso la stessa decisione indipendentemente dalla pressione dell'EPA.

A causa dell'eliminazione graduale di 3M, nel 2002, DuPont ha costruito il proprio stabilimento a Fayetteville, nella Carolina del Nord, per produrre la sostanza chimica. La sostanza chimica ha ricevuto attenzione a causa di controversie da parte della comunità contaminata da PFOA intorno all'impianto di Washington Works di DuPont a Washington, West Virginia , insieme all'attenzione dell'EPA. Nel 2004, ChemRisk , un "valutatore del rischio industriale" che era stato incaricato da Dupont, ha riferito che oltre 1,7 milioni di libbre di C8 erano state "scaricate, versate e rilasciate" nell'ambiente dallo stabilimento Washington Works di Dupont a Parkersburg, in West Virginia , tra 1951 e 2003.

La ricerca sul PFOA ha dimostrato l'ubiquità, la tossicità animale e alcune associazioni con i parametri della salute umana e i potenziali effetti sulla salute. Inoltre, i progressi della chimica analitica negli ultimi anni hanno consentito il rilevamento di routine di bassi e sottoparti per miliardo di livelli di PFOA in una varietà di sostanze. Nel 2013, Gore-Tex ha eliminato l'uso di PFOA nella produzione dei suoi tessuti funzionali resistenti alle intemperie. Le principali aziende produttrici di PFOA hanno firmato con il Global PFOA Stewardship Program con l'obiettivo di eliminare il PFOA entro il 2015. Da allora è stato eliminato dalla produzione di materiali antiaderenti utilizzati nelle pentole. GenX è stato introdotto come sostituto del PFOA, ma in uno studio del 2015 che ha testato gli effetti sui ratti, GenX ha causato molti degli stessi problemi di salute del PFOA, ma ha richiesto concentrazioni molto più elevate. Questo perché GenX (C3) è un'alternativa a catena corta al PFOA. GenX ha anche un'emivita significativamente più breve del PFOA, quindi non è bio-persistente come il PFOA o altre sostanze chimiche perfluorurate a catena lunga.

Indagine su Rob Bilott

Nell'autunno del 2000, l'avvocato Rob Bilott , un partner di Taft Stettinius & Hollister, ha vinto un'ingiunzione del tribunale costringendo DuPont a condividere tutta la documentazione relativa al PFOA. Ciò includeva 110.000 file, costituiti da studi riservati e rapporti condotti da scienziati DuPont nel corso di decenni. Nel 1993, DuPont capì che "il PFOA causava tumori cancerosi ai testicoli, al pancreas e al fegato negli animali da laboratorio" e la società iniziò a studiare alternative. Tuttavia, i prodotti fabbricati con PFOA erano una parte così integrante dei guadagni di DuPont, $ 1 miliardo di profitti annuali, che hanno scelto di continuare a utilizzare il PFOA. Bilott apprese che sia "3M che DuPont conducevano studi medici segreti sul PFOA da più di quattro decenni", e nel 1961 DuPont era a conoscenza dell'epatomegalia nei topi alimentati con PFOA. Ricerche successive alla fine hanno scoperto che il PFOA aveva un effetto smisurato basato sul genere su diversi esiti negativi sulla salute nei topi che erano stati esposti alla sostanza chimica. L'esposizione al PFOA in questi topi ha portato a una modifica dell'espressione genetica. Ciò ha portato allo sviluppo di tessuto adiposo che ha portato i topi esposti a sviluppare tassi variabili di ipercolesterolemia (colesterolo alto). L'impatto del PFOA su questo risultato sulla salute variava notevolmente tra topi di genotipi diversi nelle parti rilevanti del genoma. Inoltre, in particolare, i topi femmina di tutti i genotipi hanno visto tassi significativamente più alti e casi più gravi di ipercolesterolemia.

Bilott ha esposto come DuPont abbia consapevolmente inquinato l'acqua con PFOA a Parkersburg, in West Virginia sin dagli anni '80. Negli anni '80 e '90, i ricercatori hanno studiato la tossicità del PFOA.

Per il suo lavoro nell'esposizione della contaminazione, l'avvocato Rob Bilott ha ricevuto diversi premi tra cui The Right Livelihood Award nel 2017. Questa battaglia con DuPont è descritta nel documentario The Devil We Know , presentato in anteprima al Sundance Film Festival nel 2018 e Dark Waters , diretto da Todd Haynes .

Sintesi

Il PFOA ha due principali vie di sintesi, la fluorurazione elettrochimica (ECF) e la telomerizzazione . Il percorso ECF vede ottanoile cloruro (il cloruro acilico di acido ottanoico ) fatto reagire con acido fluoridrico . Prodotti multipli sono formati da ECF con il bersaglio fluoruro acido F (CF 2 ) 7 COF essere prodotta come solo il 10-15% della resa, mentre i prodotti principali sono perfluorurati ciclici etere isomeri , compresi FC-75 . Questo fluoruro acido viene idrolizzato per produrre PFOA come una miscela di molecole a catena lineare (78%), ramificate terminali (13%) e ramificate internamente (9%), poiché l'ECF induce riarrangiamenti nella coda di carbonio del cloruro acido. L'ECF produce anche scarti di produzione. 3M ha sintetizzato ECF PFOA presso il loro stabilimento di Cottage Grove, MN dal 1947 al 2002 ed è stato il più grande produttore al mondo. La produzione di ECF continua su scala ridotta in Europa e in Asia.

Il PFOA è anche sintetizzato dalla telomerizzazione rappresentata di seguito, dove il telogen è il composto organoiodio e il taxogen è il tetrafluoroetilene . Ogni fase è una reazione di addizione in cui il legame carbonio-iodio del telogen viene aggiunto attraverso il doppio legame carbonio-carbonio del tassogeno insaturo , con conseguente formazione di un nuovo telogen.

CF 3 CF 2 I + F 2 C=CF 2 → CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 I
CF 3 (CF 2 ) 3 I + F 2 C=CF 2 → CF 3 (CF 2 ) 5 I
CF 3 (CF 2 ) 5 I + F 2 C=CF 2 → CF 3 (CF 2 ) 7 I

Il prodotto viene ossidato da SO 3 per formare PFOA. Poiché ogni aggiunta produce un nuovo teleomero, fluorotelomeri come questi si formano con catene di lunghezza variabile contenenti un numero pari di atomi di carbonio, a seconda delle condizioni di reazione. Tipicamente, la maggior parte dei prodotti all'interno conterrà da due a sei tassogeni (cioè da CF 3 (CF 2 ) 5 I a CF 3 (CF 2 ) 13 I). Dopo l'ossidazione, la distillazione viene utilizzata per separare il PFOA dagli altri acidi carbossilici perfluorurati. La sintesi della telomerizzazione del PFOA è stata sperimentata da DuPont e non è adatta al laboratorio. Il PFOA formato dalla telomerizzazione è completamente lineare, in contrasto con la miscela di strutture formate dall'ECF.

Applicazioni

Il PFOA ha applicazioni diffuse. Nel 1976 il PFOA viene segnalato come idro e oleorepellente “nei tessuti e nelle pelli e nella produzione di cere per pavimenti e carte paraffinate ”; si ritiene tuttavia che la carta non venga più trattata con composti perfluorurati , ma con fluorotelomeri con meno dello 0,1% di PFOA. Il composto viene utilizzato anche in " isolatori per cavi elettrici , incisione planare di silice fusa ", schiuma antincendio e abbigliamento outdoor. Come specie protonata, la forma acida del PFOA era l'acido perfluorocarbossilico più utilizzato come intermedio reattivo nella produzione di esteri fluoroacrilici.

ADONA, ammonio 4,8- diossa -3 H -perfluorononanoato, è il sostituto del PFOA di 3M nella polimerizzazione in emulsione dei fluoropolimeri.

Come sale , il suo uso dominante è come emulsionante per la polimerizzazione in emulsione di fluoropolimeri come PTFE, fluoruro di polivinilidene e fluoroelastomeri . Per questo uso, la controllata 3M Dyneon ha un emulsionante sostitutivo nonostante DuPont affermi che il PFOA è un "ausilio essenziale per la lavorazione". In passato il PFOA è stato utilizzato nella produzione di Gore-Tex poiché è a base di PTFE. Nella lavorazione del PTFE, il PFOA è in soluzione acquosa e forma micelle che contengono tetrafluoroetilene e il polimero in crescita . Il PFOA può essere utilizzato per stabilizzare le sospensioni di fluoropolimeri e fluoroelastomeri prima di ulteriori processi industriali e nella cromatografia liquida a fase inversa a coppia ionica può agire come agente di estrazione. Il PFOA trova impiego anche nei prodotti elettronici e come fluorotensioattivo industriale .

In uno studio EPA del 2009 su 116 prodotti, acquistati tra marzo 2007 e maggio 2008 e trovati contenere almeno lo 0,01% di fluoro in peso, sono state determinate le concentrazioni di PFOA. Le concentrazioni mostrate di seguito vanno da non rilevate, o ND, (con il limite di rilevabilità tra parentesi) a 6750 con concentrazioni in nanogrammi di PFOA per grammo di campione ( parti per miliardo ) se non diversamente specificato.

Prodotto Intervallo, ng/g
Pre-trattati moquette ND (<1,5) a 462
Liquidi per la cura dei tappeti da 19 a 6750
Abbigliamento trattato da 5.4 a 161
Imbottitura trattata da 0,6 a 293
Tessuti per la casa trattati da 3,8 a 438
Indumenti medici in tessuto non tessuto trattato da 46 a 369
Deceranti e deceranti per pavimenti industriali da 7,5 a 44,8
Sigillanti per pietra, piastrelle e legno da 477 a 3720
Membrane per abbigliamento 0,1 a 2,5 ng / cm 2
Carta a contatto con alimenti ND (<1,5) a 4640
Filo interdentale /nastro ND (<1,5) a 96,7
Nastro sigillante per filettature ND (<1,5) a 3490
Pentole in PTFE ND (<1,5) a 4,3

Presenza e fonti globali

Il PFOA contamina ogni continente . Due dei tipi più comuni (PFOS e PFOA) sono stati gradualmente eliminati dalla produzione negli Stati Uniti (USA) rispettivamente nel 2002 e nel 2015, ma sono ancora presenti in alcuni prodotti importati. PFOA e PFOS si trovano nel flusso sanguigno di ogni persona americana nell'intervallo delle parti per miliardo, sebbene tali concentrazioni siano diminuite del 70% per il PFOA e dell'84% per il PFOS tra il 1999 e il 2014, che coincide con la fine della produzione e la graduale eliminazione di PFOA e PFOS negli Stati Uniti. PFOA è stato rilevato nel Pacifico centrale alle basse parti per quadrilione gamme, e alle basse parti per trilioni di (ppt) livelli in acque costiere . A causa della natura tensioattiva del PFOA, è stato scoperto che si concentra negli strati superiori dell'acqua dell'oceano. Il PFOA è ampiamente rilevato nelle acque superficiali ed è presente in numerose specie di mammiferi, pesci e uccelli. Il PFOA è nel sangue o negli organi vitali di salmone atlantico, pesce spada, triglie, foche grigie, cormorani comuni, orsi polari dell'Alaska, pellicani bruni, tartarughe marine, aquile di mare, aquile calve del Midwest, leoni marini della California e albatri di Laysan su Sand Island, un rifugio per la fauna selvatica sull'atollo di Midway, nel mezzo dell'Oceano Pacifico settentrionale, circa a metà strada tra il Nord America e l'Asia. Poiché i PFAS sono onnipresenti nelle famiglie, nei prodotti di consumo, negli alimenti e nell'ambiente in generale, alcuni livelli di tracce che riflettono questo ampio uso onnipresente di questi composti si faranno strada nelle acque reflue e nei flussi di rifiuti solidi .

Tuttavia, la fauna selvatica ha molto meno PFOA degli umani, a differenza del PFOS e di altri acidi carbossilici perfluorurati più lunghi ; nella fauna selvatica, il PFOA non è così bioaccumulabile come gli acidi carbossilici perfluorurati più lunghi. Le acque reflue municipali e i percolati di discarica sono considerati importanti fonti di PFOA per l'ambiente,

La maggior parte delle nazioni industrializzate ha livelli sierici medi di PFOA che vanno da 2 a 8 parti per miliardo ; la più alta sottopopolazione di consumatori identificata era in Corea, con circa 60 parti per miliardo . In Perù , Vietnam e Afghanistan i livelli sierici nel sangue sono stati registrati inferiori a una parte per miliardo. Nel 2003-2004 il 99,7% degli americani aveva PFOA rilevabile nel siero con una media di circa 4 parti per miliardo e le concentrazioni di PFOA nel siero degli Stati Uniti sono diminuite del 25% negli ultimi anni. Nonostante una diminuzione del PFOA, il PFNA dell'acido carbossilico perfluorurato più lungo è in aumento nel sangue dei consumatori statunitensi. I PFAS si trovano anche nei residui delle cartiere, nei digestati, nei compost e nei terreni. Data l'ubiquità di PFAS e i livelli di fondo comparativi che possono essere trovati nelle acque reflue, nei biosolidi e nei percolati, fissare requisiti vicini ai limiti di rilevamento analitico su queste fonti potrebbe non fornire un beneficio apprezzabile per la protezione della salute pubblica.

Fonti industriali

Il PFOA viene rilasciato direttamente dai siti industriali. Ad esempio, la stima per l'impianto DuPont Washington Works è un'emissione totale di PFOA di 80.000 libbre ( lbs ) nel 2000 e 1.700 libbre nel 2004. Uno studio del 2006, con due autori su quattro dipendenti di DuPont, ha stimato circa l'80% del perfluorocarbossilato storico le emissioni sono state rilasciate nell'ambiente dalla produzione e dall'uso dei fluoropolimeri . Il PFOA può essere misurato nell'acqua di siti industriali diversi dagli impianti fluorochimici. Il PFOA è stato rilevato anche nelle emissioni dell'industria dei tappeti , della carta e dell'elettronica. Le fonti di emissione più importanti sono i prodotti per la protezione dei tappeti e dei tessuti, nonché le schiume antincendio.

precursori

L'alcol fluorotelomero 8:2 , (8:2 FTOH), si degrada a livello ambientale in PFOA

Il PFOA può formarsi come prodotto di degradazione da una varietà di molecole precursori. Infatti, è stato dimostrato che i principali prodotti dell'industria dei fluorotelomeri, i polimeri a base di fluorotelomeri, si degradano per formare PFOA e composti correlati, con emivite di decenni, sia bioticamente che per semplice reazione abiotica con l'acqua. È stato affermato che i polimeri a base di fluorotelomeri già prodotti potrebbero essere le principali fonti di PFOA a livello globale per i decenni a venire. Altri precursori che si degradano a PFOA includono alcol fluorotelomerico 8:2 (F(CF 2 ) 8 CH 2 CH 2 OH), tensioattivi polifluoroalchil fosfato (PAPS) e possibilmente alcol N -EtFOSE (F(CF 2 ) 8 SO 2 N( et) CH 2 CH 2 OH). Quando il PTFE (Teflon) viene degradato dal calore ( pirolisi ) può formare PFOA come prodotto minore. L' Organizzazione per la cooperazione e lo sviluppo economico (OCSE) ha compilato un elenco di 615 sostanze chimiche che hanno il potenziale di scomporre in acidi perfluorocarbossilici (PFCA), incluso il PFOA. Tuttavia, non tutti i 615 hanno il potenziale per abbattere per formare PFOA.

La maggior parte degli impianti di trattamento delle acque reflue (WWTP) che sono stati testati emette più PFOA di quanto ne immetta, e questo aumento della produzione è stato attribuito alla biodegradazione degli alcoli fluorotelomeri. Un'attuale preoccupazione per i precursori del PFOA sono i polimeri a base di fluorotelomeri ; gli alcoli fluorotelomeri attaccati agli scheletri idrocarburici tramite legami esteri possono staccarsi ed essere liberi di biodegradarsi a PFOA.

Fonti per le persone

Cibo , acqua potabile , aria esterna, aria interna, polvere e imballaggi alimentari sono tutti implicati come fonti di PFOA per le persone. Tuttavia, non è chiaro quali vie di esposizione prevalgano a causa delle lacune nei dati. Quando l'acqua è una fonte, i livelli ematici sono circa 100 volte superiori ai livelli dell'acqua potabile.

È stato riscontrato che le persone che vivevano nell'area contaminata da PFOA intorno alla struttura di Washington Works di DuPont avevano livelli più elevati di PFOA nel sangue dall'acqua potabile. I livelli più alti di PFOA nell'acqua potabile sono stati riscontrati nel sistema idrico di Little Hocking, con una concentrazione media di 3,55 parti per miliardo nel periodo 2002-2005. Gli individui che bevevano più acqua del rubinetto, mangiavano frutta e verdura coltivate localmente o mangiavano carne locale, erano tutti associati ad avere livelli di PFOA più alti. I residenti che hanno utilizzato sistemi di filtri a carbone per acqua avevano livelli di PFOA più bassi.

Superfici a contatto con gli alimenti

I sacchetti di popcorn a microonde possono contenere PFOA residuo dai fluorotelomeri

Il PFOA si forma anche come sottoprodotto non intenzionale nella produzione di fluorotelomeri ed è presente nei prodotti finiti trattati con fluorotelomeri, compresi quelli destinati al contatto con gli alimenti. I fluorotelomeri vengono applicati alle carte a contatto con gli alimenti perché sono lipofobici : impediscono all'olio di penetrare nella carta dai cibi grassi. Inoltre, i fluorotelomeri possono essere metabolizzati in PFOA. In uno studio della Food and Drug Administration (USFDA) statunitense, è stato riscontrato che i rivestimenti di carta lipofobici a base di fluorotelomeri (che possono essere applicati alla carta a contatto con alimenti nell'intervallo di concentrazione dello 0,4%) contengono 88.000-160.000 parti per miliardo di PFOA prima dell'applicazione, mentre l'olio dei sacchetti di popcorn a microonde conteneva 6-290 parti per miliardo di PFOA dopo il riscaldamento. I tossicologi stimano che i popcorn a microonde potrebbero rappresentare circa il 20% dei livelli di PFOA misurati in un individuo che consuma 10 sacchetti all'anno se l'1% dei fluorotelomeri viene metabolizzato in PFOA.

Nel 2008, quando le notizie iniziarono a sollevare preoccupazioni sul PFOA nei popcorn al microonde, Dan Turner, capo delle pubbliche relazioni globali di DuPont, disse: "Servo popcorn al microonde al mio bambino di tre anni". Cinque anni dopo, il giornalista Peter Laufer scrisse a Turner per chiedere se suo figlio stesse ancora mangiando popcorn al microonde. "Non ho intenzione di commentare una richiesta così personale", ha risposto Turner.

I rivestimenti in fluorotelomero sono utilizzati negli involucri di fast food, involucri di caramelle e rivestimenti per scatole di pizza. PAPS, un tipo di rivestimento in fluorotelomero della carta e precursore del PFOA, viene utilizzato anche nelle carte a contatto con gli alimenti.

Nonostante l'affermazione di DuPont che "le pentole rivestite con rivestimenti antiaderenti DuPont Teflon non contengono PFOA", è stato rilevato PFOA residuo anche nei prodotti finiti in PTFE , comprese le pentole in PTFE (4-75 parti per miliardo). Tuttavia, i livelli di PFOA variavano da non rilevabili (<1,5) a 4,3 parti per miliardo in uno studio più recente. Inoltre, le pentole antiaderenti vengono riscaldate, il che dovrebbe volatilizzare il PFOA; I prodotti in PTFE non riscaldati, come il nastro sigillante in PTFE, hanno rilevato livelli più alti (1800 parti per miliardo). Nel complesso, le pentole in PTFE sono considerate un percorso di esposizione insignificante al PFOA.

Potenziale percorso: dai fanghi al cibo

PFOA e PFOS sono stati rilevati a livelli "molto alti" (basse parti per milione ) nei campi agricoli per il pascolo di bovini da carne e colture intorno a Decatur, AL . I circa 5000 ettari di terreno sono stati concimati con “ fanghi di depurazione municipali trattati , o biosolidi ”. Il PFOA è stato rilevato anche nell'erba da foraggio coltivata in questi terreni e nel sangue dei bovini che si cibavano di questa erba. L'impianto di trattamento delle acque riceveva le acque reflue di processo da un vicino impianto di produzione di perfluorochimici . 3M afferma di aver gestito i propri rifiuti, ma Daikin America "ha scaricato le acque reflue di processo nell'impianto di trattamento dei rifiuti municipali". Se riconducibile alla carne, sarebbe la prima volta che i perfluorochimici vengono tracciati dai fanghi agli alimenti. Tuttavia, l' USDA ha riportato, con un limite di rilevamento di 20 parti per miliardo, livelli non rilevabili sia per PFOA che per PFOS nel tessuto muscolare dei bovini.

Polvere domestica

Il PFOA si trova frequentemente nella polvere domestica, il che lo rende un'importante via di esposizione per gli adulti, ma soprattutto per i bambini. I bambini hanno una maggiore esposizione al PFOA attraverso la polvere rispetto agli adulti. Il contatto mano-bocca e la vicinanza ad alte concentrazioni di polvere li rendono più suscettibili all'ingestione e aumentano l'esposizione al PFOA. Uno studio ha mostrato che sono state riconosciute associazioni positive significative tra l'ingestione di polvere e le concentrazioni sieriche di PFOA. Tuttavia, uno studio alternativo ha rilevato che l'esposizione dovuta all'ingestione di polvere era associata a un rischio minimo.

Stato normativo

Acqua potabile e prodotti

Negli Stati Uniti non esistono standard federali per l'acqua potabile per PFOA o PFOS all'inizio del 2021. L'EPA ha iniziato a richiedere ai sistemi idrici pubblici di monitorare PFOA e PFOS nel 2012 e ha pubblicato avvisi sulla salute dell'acqua potabile , che sono documenti tecnici non normativi, nel 2016. Gli avvisi sulla salute a vita e i documenti di supporto sugli effetti sulla salute aiutano i funzionari federali, statali, tribali e locali e i gestori dei sistemi di acqua potabile a proteggere la salute pubblica quando queste sostanze chimiche sono presenti nell'acqua potabile. I livelli di PFOS e concentrazioni di PFOA al di sotto dei quali non si prevede che si verifichino effetti nocivi sulla salute nel corso della vita di esposizione sono 0,07 ppb (70 ppt). Nel marzo 2021 l'EPA ha annunciato che avrebbe sviluppato un regolamento nazionale sull'acqua potabile primaria per questi contaminanti.

Lo Stato del New Jersey ha pubblicato gli standard per l'acqua potabile per PFOA e PFOS nel 2020. Uno standard per PFNA è stato pubblicato nel 2018. Questo è stato il primo stato a pubblicare gli standard PFAS in assenza di regolamenti federali. Vedere le azioni del governo statale degli Stati Uniti .

Nel 2018 lo Stato di New York ha adottato standard per l'acqua potabile di 10 ppt per PFOA e 10 ppt per PFOS, gli standard più rigorosi negli Stati Uniti. Gli standard si applicano ai sistemi idrici pubblici e sono entrati in vigore nel 2019 dopo un periodo di commento pubblico.

Utilizzando le informazioni ottenute attraverso una richiesta del Freedom of Information Act , nel maggio 2018 si è appreso che le e-mail di gennaio 2018 tra l' EPA , l' Ufficio di gestione e bilancio , il Dipartimento della difesa e il Dipartimento della salute e dei servizi umani hanno mostrato uno sforzo per sopprimere il rilascio di una bozza di rapporto sulla tossicologia di PFOS e PFOA fatta dall'Agenzia per le sostanze tossiche e il registro delle malattie . Il rapporto ha rilevato che queste sostanze chimiche mettono in pericolo la salute umana a un livello molto inferiore a quello che l'EPA ha precedentemente definito sicuro. Dopo che i resoconti dei media dello sforzo sono emersi, l'amministratore regionale dell'EPA per il Colorado ha negato che l'EPA avesse qualcosa a che fare con la soppressione del rapporto. Il rapporto è stato finalmente rilasciato il 21 giugno 2018.

La nuova analisi ATSDR deriva livelli di rischio minimo provvisorio (LMR) di 3x10 -6 mg/kg/giorno per PFOA e 2x10 -6 mg/kg/giorno per PFOS durante l'esposizione intermedia. Il parere dell'Autorità europea per la sicurezza alimentare stabilisce una dose settimanale tollerabile provvisoria (TWI) di 6 x 10 -6 mg/kg di peso corporeo a settimana per il PFOA.

California e packaging alimentare

Un tentativo di regolamentare il PFOA negli imballaggi alimentari si è verificato nello stato americano della California nel 2008. Un disegno di legge, sponsorizzato dalla senatrice statale Ellen Corbett e dall'Environmental Working Group , è stato approvato in Camera e Senato che avrebbe vietato PFOA, PFOS e sette o più composti di carbonio fluorurato correlati negli imballaggi alimentari a partire dal 2010, ma il disegno di legge è stato posto il veto dal governatore Schwarzenegger . Il disegno di legge avrebbe colpito i produttori di fluorochimici al di fuori dello stato. Schwarzenegger ha affermato che il composto dovrebbe essere rivisto dal programma statale di nuova costituzione e più completo.

Fluorotelomeri

È stato dimostrato che i prodotti a base di fluorotelomeri si degradano in PFOA per periodi di decenni; questi studi potrebbero portare l'EPA a richiedere a DuPont e ad altri di riformulare prodotti con un valore superiore a 1 miliardo di dollari.

Preoccupazioni per la salute

Dati tossicologici

Il PFOA è un cancerogeno , un tossico per il fegato, un tossico per lo sviluppo e un tossico per il sistema immunitario , ed esercita anche effetti ormonali inclusa l'alterazione dei livelli di ormone tiroideo . Gli studi sugli animali mostrano tossicità per lo sviluppo da dimensioni ridotte della nascita, ritardi fisici nello sviluppo, disturbi endocrini e mortalità neonatale . Il PFOA altera il metabolismo dei lipidi . È un agonista di PPARα ed è un proliferatore di perossisomi nei roditori che contribuisce a una forma ben nota di stress ossidativo . Gli esseri umani sono considerati meno suscettibili alla proliferazione dei perossisomi rispetto ai roditori. Tuttavia, è stato scoperto che il PFOA è un cancerogeno per il fegato nella trota iridea attraverso un potenziale meccanismo estrogenico , che potrebbe essere più rilevante per l'uomo.

Il PFOA è stato descritto come membro di un gruppo di "cancerogeni classici non genotossici". Tuttavia, una valutazione provvisoria tedesca rileva che uno studio del 2005 ha rilevato che il PFOA è genotossico attraverso una via di proliferazione dei perossisomi che produce radicali dell'ossigeno nelle cellule HepG2 , e uno studio del 2006 ha dimostrato l'induzione e la soppressione di un'ampia gamma di geni ; pertanto, afferma che il potenziale genotossico indiretto (e quindi cancerogeno) del PFOA non può essere ignorato. Un ulteriore studio ha dimostrato che il PFOA è tossico per lo sviluppo, epatotossico, immunotossico e ha effetti negativi sulla produzione di ormoni tiroidei. Sono stati proposti criteri che consentirebbero di classificare il PFOA e altri composti perfluorurati come " genotossici debolmente non specifici ".

Interruzione endocrina degli steroidi sessuali

Nel 2018, uno studio tossicologico in vitro ha analizzato l'effetto disgregatore di PFOS e PFOA sulla steroidogenesi delle cellule ovariche suine . In particolare, lo studio si è concentrato sulla secrezione nelle cellule della teca e della granulosa suina , controllando la stimolazione gonadotropica . I prodotti chimici PFOS e PFOA sono stati utilizzati da Sigma-Aldrich Co. (St. Louis, MO, USA). Sono state ottenute e sezionate cinque ovaie per raccogliere le cellule della teca e della granulosa.

Il disegno sperimentale includeva: valutazione di PFOS e PFOA sulla secrezione basale di steroidi, stimolazione di LH sulle cellule della teca e FSH sulle cellule della granulosa, effetto di PFOS e PFOA sulla steroidogenesi nelle cellule stimolate, quantificazione degli ormoni steroidei mediante chemiluminescenza , determinazione del contenuto proteico , analisi statistica .

I gruppi di trattamento avevano 9 punti dati ciascuno, da cui sono state calcolate la media e la deviazione standard. Il gruppo di controllo aveva 15 punti dati. Un'analisi multifattoriale della varianza ( ANOVA ) e il test di Tukey sono stati utilizzati per le concentrazioni di P4, A4 ed E2. I due gruppi sono stati confrontati utilizzando una “t” di Student , con significatività statistica fissata a p <0.05.

I risultati mostrano che l'effetto disgregatore di PFOS e PFOA dipende dal tipo di cellula. PFOS e PFOA inibiscono la secrezione di ormoni steroidei sia nelle cellule della teca che nelle cellule della granulosa con stimolo gonadotropico. Nelle cellule senza stimolo gonadotropico, il PFOS inibisce le cellule della teca ma non la granulosa, mentre il PFOA inibisce le cellule della granulosa ma non la teca. Queste differenze sono spiegate dai diversi tipi di PPAR nel tipo cellulare. Lo studio ha utilizzato concentrazioni al di sotto dell'intervallo riscontrato nella circolazione sanguigna umana, suggerendo che ciò potrebbe verificarsi nella popolazione umana. Questi risultati hanno indicato che PFOS e PFOA agiscono come interferenti endocrini sulle cellule ovariche che potrebbero influenzare i successivi steroidi sessuali.

Dati umani

Il PFOA è resistente alla degradazione da processi naturali come metabolismo , idrolisi , fotolisi o biodegradazione ed è stato scoperto che persiste nell'ambiente. Il PFOA si trova nei fluidi ambientali e biologici come anione perfluoroottanoato. Il PFOA può essere assorbito dall'ingestione e può penetrare nella pelle . Il gruppo di testa acido del PFOA consente il legame a proteine con acidi grassi o substrati ormonali come l' albumina sierica , la proteina legante gli acidi grassi del fegato e i recettori nucleari PPARα e possibilmente CAR .

Negli animali, il PFOA è principalmente presente nel fegato , nel sangue e nei reni . Il PFOA non si accumula nel tessuto adiposo , a differenza dei tradizionali inquinanti organici persistenti organoalogeni . Nell'uomo, il PFOA ha un'emivita media di eliminazione di circa 3 anni. A causa di questa lunga emivita, il PFOA ha il potenziale di bioaccumularsi .

I livelli di esposizione al PFOA nell'uomo variano ampiamente. Mentre un americano medio potrebbe avere 3 o 4 parti per miliardo di PFOA presenti nel siero del sangue, gli individui professionalmente esposti al PFOA hanno registrato livelli sierici di oltre 100.000 parti per miliardo (100 parti per milione o 0,01%). In uno studio di individui che vivono intorno impianto Washington Opere di DuPont, quelli che non avevano l'esposizione professionale ha avuto una mediana livelli sierici di sangue di 329 parti per miliardo, mentre la mediana di quelli con esposizione professionale era 775 parti per miliardo. Sebbene nessuna quantità di PFOA nell'uomo sia legalmente riconosciuta come dannosa, DuPont "non era soddisfatta" dei dati che mostravano che i suoi lavoratori cinesi hanno accumulato una media di circa 2.250 parti per miliardo di PFOA nel sangue da una media iniziale di circa 50 parti per miliardo in meno di un anno prima.

Alla fine del 2012, gli scienziati della Emory University hanno confrontato i rischi per la salute dei lavoratori di un impianto chimico DuPont in West Virginia con un'elevata esposizione al PFOA ai rischi delle stesse malattie in altri operai regionali della fabbrica DuPont e nella popolazione degli Stati Uniti. Rispetto agli altri lavoratori della DuPont, i lavoratori dello stabilimento ad alto contenuto di PFOA avevano circa tre volte il rischio di morire di mesotelioma o malattia renale cronica e circa il doppio del rischio di morire di diabete mellito . I lavoratori erano a rischio altrettanto elevato per il cancro del rene e per le malattie renali non cancerose. Nei roditori, il PFOA si concentra nei reni.

Consumatori

Sono stati pubblicati singoli studi trasversali sui consumatori che rilevano più associazioni. I livelli sierici di PFOA nel sangue sono stati associati ad un aumento del tempo di gravidanza, o " infertilità ", in uno studio del 2009. L'esposizione al PFOA è stata associata a una diminuzione della qualità dello sperma , all'aumento dei livelli sierici di alanina aminotransferasi e all'aumento dell'incidenza di malattie della tiroide . In uno studio su campioni statunitensi del 2003-2004, è stato osservato un livello di colesterolo totale più alto (9,8 milligrammi per decilitro ) quando il quartile più alto è stato confrontato con il più basso. Insieme ad altri composti correlati, l'esposizione al PFOA è stata associata ad un aumentato rischio di disturbo da deficit di attenzione e iperattività (ADHD) in uno studio su bambini statunitensi di età compresa tra 12 e 15 anni. In un documento presentato al meeting annuale 2009 della International Society of Environmental Epidemiology, il PFOA sembrava agire come un interferente endocrino attraverso un potenziale meccanismo sulla maturazione del seno nelle giovani ragazze. Un rapporto sullo stato del C8 Science Panel ha rilevato un'associazione tra l'esposizione nelle ragazze e un successivo inizio della pubertà .

Esposizione al PFOA e ricerca sul cancro incidente

Esistono ricerche approfondite sul PFOA e sul suo ruolo nella via causale dei tumori per gli animali, tuttavia gli studi sull'uomo sono rari: la maggior parte degli studi sono studi sulla mortalità, che hanno campioni di piccole dimensioni. Uno studio longitudinale focalizzato sui residenti che vivono nella Mid-Ohio Valley ha concluso che le concentrazioni di PFOA sono positivamente associate a tumori renali e testicolari [rapporto di rischio = 1,10 e 1,34, rispettivamente, per un aumento di 1 unità del PFOA sierico trasformato in log]. Lo studio consisteva di 32.254 residenti con 2.507 diagnosi di cancro segnalate verificatesi durante il periodo di studio. Le concentrazioni sieriche di PFOA sono state misurate al basale e alle riunioni di follow-up da tre a sei anni. I livelli sierici annuali retrospettivi di PFOA sono stati stimati per ciascun soggetto dal 1952 al 2011.

Il reclutamento iniziale dei soggetti è stato eseguito utilizzando criteri e sondaggi di ammissibilità: i soggetti erano ammissibili se vivevano o lavoravano in uno dei sei distretti idrici contaminati per almeno un anno tra il 1950 e il 3 dicembre 2004. Sono stati somministrati sondaggi di follow-up e soggetti rimanenti ( completamento di almeno un sondaggio) sono stati quindi inclusi nel set di dati di analisi: è stato valutato il bias di selezione e i soggetti finali non differivano significativamente dalla popolazione originale.

Le concentrazioni sieriche di PFOA retrospettive sono state calcolate utilizzando il metodo pubblicato da Shin et al. 2011a, 2011b ). I dati regionali storici, compresi i tassi di emissione della struttura DuPont, i modelli temporali e il flusso delle acque sotterranee sono incorporati nel modello, nonché il livello di esposizione professionale specifico individuale. È stata sviluppata una matrice di esposizione al lavoro per valutare i livelli di PFOA stimati per i lavoratori attraverso i tempi e i ruoli lavorativi.

I dati sugli incidenti sono stati auto-riportati dai partecipanti allo studio e seguiti da una revisione della cartella clinica. Le diagnosi di cancro sono state verificate utilizzando i registri dei tumori dell'Ohio/West Virginia.

Un modello di regressione a rischi proporzionali è stato utilizzato per ciascun tipo di cancro con il cancro come risultato e il livello sierico di PFOA incluso come covariata variabile nel tempo. I partecipanti sono stati seguiti dall'età di 20 anni (o età nel 1952) fino all'età della diagnosi di cancro. I modelli sono stati adattati per il consumo di alcol e fumo variabili nel tempo, nonché per sesso, istruzione e coorte di nascita di 5 anni. L'esito del livello sierico di PFOA è stato trasformato in log a causa della scarsità di valori di esposizione cumulativa molto elevati.

I partecipanti che hanno lavorato presso la struttura DuPont avevano livelli sierici di PFOA più elevati e livelli stimati di PFOA annuali più elevati rispetto ai soggetti che non hanno mai lavorato presso la struttura. Dopo la convalida della diagnosi di cancro, è stato riscontrato che il rischio di cancro alla tiroide, ai reni e ai testicoli aumenta con un aumento della concentrazione sierica di PFOA (log-trasformato), con un cancro ai testicoli significativamente associato (α = 0,05). I risultati sono coerenti con le precedenti analisi di mortalità eseguite utilizzando i dati DuPont. Esiste un trend di esposizione-risposta positivo per l'incidenza del cancro e per i livelli sierici di PFOA. Il cancro ai reni e ai testicoli è di interesse dato che gli studi sugli animali hanno scoperto che il PFOA è distribuito principalmente nei reni e perché è stato scoperto che il PFOA induce tumori ai testicoli nei ratti.

Impatto dell'esposizione in utero sugli organi riproduttivi

A causa del fatto che il PFOA è in grado di passare facilmente attraverso la barriera placentare, l'esposizione è particolarmente preoccupante durante lo sviluppo in utero. Numerosi studi hanno analizzato gli impatti del PFOA sullo sviluppo fetale degli organi riproduttivi. Uno studio che ha seguito una coorte di gravidanza danese suggerisce che l'esposizione in utero al PFOA potrebbe essere associata a livelli più bassi di concentrazione di spermatozoi e numero totale di spermatozoi nei maschi adulti, dimensioni ridotte dei testicoli e livelli più elevati di ormone luteinizzante e ormone follicolo-stimolante. È stato inoltre dimostrato che l'esposizione al PFOA in utero influisce sullo sviluppo femminile. Ad esempio, uno studio su una coorte di popolazione danese ha rilevato un'età di menarca di 5,3 mesi in ragazze esposte a livelli più elevati di PFOA in utero. L'insorgenza ritardata del menarca è associata a una minore densità minerale ossea e può avere impatti psicosociali.

Altri impatti sull'esposizione in utero

Anche l'esposizione al PFOA sulla funzione tiroidea è stata un argomento di preoccupazione e si è scoperto che ha un impatto negativo sull'ormone stimolante la tiroide anche a bassi livelli quando esposto durante lo sviluppo fetale. È stato anche dimostrato che il PFOA ha effetti obesogenici e uno studio sperimentale ha trovato una correlazione positiva con l'esposizione prenatale a basse dosi di PFOA e la prevalenza di sovrappeso e circonferenza della vita alta nelle donne all'età di 20 anni. Una correlazione tra l'esposizione al PFOA in utero e le prestazioni mentali ha ancora da stabilire, poiché molti studi hanno portato a risultati insignificanti. Ad esempio, uno studio condotto vicino a Parkersburg, in West Virginia, non ha trovato un'associazione significativa tra l'esposizione al PFOA in utero e le prestazioni di abilità matematiche o di lettura nei bambini di età compresa tra 6 e 12 anni che vivono nel distretto idrico contaminato da PFOA. Sulla base di uno studio di coorte condotto nella Mid-Ohio Valley, non è stata trovata una chiara associazione tra esposizione prenatale al PFOA e difetti alla nascita, sebbene sia stata osservata una possibile associazione con difetti cerebrali e richieda ulteriori ricerche e valutazioni.

Il PFOA è stato associato a segni di ridotta crescita fetale, compreso un peso alla nascita inferiore. Tuttavia, altri studi non hanno replicato il risultato del peso alla nascita inferiore, incluso uno studio sulla comunità esposta a DuPont. I dati epidemiologici estrapolati suggeriscono una leggera associazione tra esposizione al PFOA e basso peso alla nascita. Ciò era coerente in base ai livelli ematici dei metaboliti del PFOA indipendentemente dalla residenza geografica dei soggetti. In generale, i risultati tra i feti umani esposti alla sostanza chimica sono stati considerevolmente meno drastici di quelli osservati negli studi sui topi. Per questo motivo, gli studi che collegano l'esposizione al basso peso alla nascita possono essere considerati inconcludenti. L'esposizione al PFOA nella popolazione generale danese non è stata associata ad un aumento del rischio di cancro alla prostata , alla vescica , al pancreas o al fegato . I livelli materni di PFOA non erano associati all'aumento del rischio di ospedalizzazione della prole a causa di malattie infettive, problemi comportamentali e di coordinazione motoria o ritardi nel raggiungimento delle tappe fondamentali dello sviluppo.

I dipendenti e la comunità esposta di DuPont

Nel 2010, i tre membri del C8 Science Panel hanno pubblicato una revisione delle prove epidemiologiche sull'esposizione al PFOA in Environmental Health Perspectives . Esistono prove insufficienti per concludere che il PFOA provoca effetti negativi sulla salute negli esseri umani, ma esistono prove coerenti sulle associazioni con colesterolo più alto e acido urico. Non è noto se questi potenziali effetti si traducano in un aumento delle malattie cardiovascolari . Ulteriori dati sulla coorte di 69.030 membri studiati dal panel sono previsti per il rilascio fino al 2012. Uno studio epidemiologico del 2011 ha dimostrato un "probabile legame" tra PFOA e cancro del rene, cancro ai testicoli, malattie della tiroide, colesterolo alto, pre-eclampsia e ulcera colite.

Difetti congeniti facciali, un effetto osservato nella prole di ratto, si sono verificati con i figli di due su sette dipendenti DuPont di sesso femminile della struttura di Washington Works dal 1979 al 1981. Bucky Bailey è uno degli individui colpiti; DuPont, tuttavia, non si assume alcuna responsabilità dalla tossicità del PFOA. Mentre 3M ha inviato a DuPont i risultati di uno studio che mostrava difetti alla nascita a ratti a cui era stato somministrato PFOA e DuPont ha spostato le donne fuori dall'unità di produzione di Teflon, i successivi test sugli animali hanno portato DuPont a concludere che non vi era alcun rischio riproduttivo per le donne, e sono state restituite alla produzione unità. Tuttavia, i dati rilasciati nel marzo 2009 sulla comunità intorno allo stabilimento DuPont di Washington Works hanno mostrato "un'indicazione modesta e imprecisa di un aumento del rischio ... al di sopra del 90 ° percentile ... sulla base di 12 casi nella categoria più alta", che è stata ritenuta "suggestivo di una possibile relazione" tra esposizione al PFOA e difetti congeniti.

Azioni legali

Azione internazionale: Convenzione di Stoccolma

Il PFOA è stato proposto per l'elenco ai sensi della Convenzione di Stoccolma sugli inquinanti organici persistenti nel 2015 e il 10 maggio 2019, il PFOA, i suoi sali e i composti correlati al PFOA sono stati aggiunti all'Allegato A della Convenzione di Stoccolma dalla Conferenza delle Parti. Sono rimaste alcune esenzioni specifiche. Tra questi c'è un'esenzione a tempo determinato per il PFOA nella schiuma antincendio.

Industria e azioni legali

DuPont utilizza il PFOA da oltre 50 anni nel suo stabilimento di Washington Works. I residenti dell'area hanno fatto causa a DuPont nell'agosto 2001 e hanno affermato che DuPont ha rilasciato PFOA in eccesso rispetto alle linee guida della comunità di 1 parte per miliardo, con conseguente riduzione del valore delle proprietà e aumento del rischio di malattia. La classe è stata certificata dal giudice della Wood Circuit Court George W. Hill. Come parte dell'accordo, DuPont ha pagato gli esami del sangue e le indagini sanitarie dei residenti ritenuti colpiti. I partecipanti sono stati 69.030 allo studio, che è stato esaminato da tre epidemiologi , il C8 Science Panel, per determinare se eventuali effetti sulla salute sono il probabile risultato dell'esposizione.

Il 13 dicembre del 2005, DuPont ha annunciato un accordo con l'EPA in cui DuPont pagherebbe US $ milioni di 10.25 in multe e un ulteriore US $ 6.25 milioni per due progetti ambientali supplementari, senza alcuna ammissione di responsabilità.

Il 30 settembre 2008, il giudice capo Joseph R. Goodwin della Corte distrettuale degli Stati Uniti per il distretto meridionale del West Virginia ha negato la certificazione di una classe di residenti di Parkersburg esposti al PFOA dalla struttura di DuPont perché non hanno "mostrato le comuni lesioni individuali necessario per certificare una class action". Il 28 settembre 2009, il giudice Goodwin ha respinto le richieste di quei residenti ad eccezione del monitoraggio medico. Entro il 2015, più di tremila querelanti hanno intentato azioni legali per lesioni personali contro DuPont. Nel 2017, DuPont ha raggiunto un risarcimento in contanti di $ 670,7 milioni relativo a 3.550 cause legali per lesioni personali legate alla contaminazione da PFOA dell'acqua potabile nell'area di Parkersburg. Chemours, che è stata scorporata da DuPont nel 2015, ha accettato di pagare metà dell'accordo. Entrambe le società hanno negato qualsiasi illecito.

Azioni del governo federale degli Stati Uniti

Nel 2002, un gruppo di tossicologi, tra cui diversi dell'EPA, ha proposto un livello di 150 ppb per l'acqua potabile nell'area contaminata da PFOA intorno allo stabilimento DuPont di Washington Works. Questo livello inizialmente proposto era molto più alto di qualsiasi concentrazione ambientale nota ed era oltre 2.000 volte il livello stabilito dall'EPA per l'avviso sulla salute dell'acqua potabile.

Nel luglio 2004, l'EPA ha intentato una causa contro DuPont per "contaminazione diffusa" di PFOA vicino allo stabilimento di Parkersburg, in West Virginia "a livelli superiori alle linee guida sull'esposizione della comunità dell'azienda"; la causa sosteneva anche che "DuPont, per un periodo di 20 anni, aveva ripetutamente omesso di fornire informazioni sugli effetti avversi (in particolare, informazioni sulle alterazioni degli enzimi epatici e sui difetti alla nascita nella prole delle lavoratrici di Parkersburg)."

Nell'ottobre 2005 è stato pubblicato uno studio USFDA che ha rivelato PFOA e precursori chimici del PFOA nei prodotti a contatto con alimenti e PTFE .

Il 25 gennaio 2006, l'EPA ha annunciato un programma volontario con diverse aziende chimiche per ridurre le emissioni di PFOA e precursori di PFOA entro il 2015.

Il 15 febbraio 2005, lo Science Advisory Board (SAB) dell'EPA ha votato per raccomandare che il PFOA dovrebbe essere considerato un "probabile cancerogeno per l' uomo ".

Il 26 maggio 2006, il SAB dell'EPA ha indirizzato una lettera all'amministratore Stephen L. Johnson . Tre quarti dei consulenti pensavano che il descrittore più forte "probabile di essere cancerogeno" fosse giustificato, in opposizione al descrittore di pericolo PFOA dell'EPA di "prove suggestive di cancerogenicità, ma non sufficienti per valutare il potenziale cancerogeno per l'uomo".

Il 21 novembre 2006, l'EPA ha ordinato a DuPont di offrire acqua potabile o trattamento alternativo per gli utenti di acqua pubblica o privata che vivono vicino allo stabilimento di Washington Works di DuPont in West Virginia (e in Ohio), se il livello di PFOA rilevato nell'acqua potabile è uguale o maggiore di 0,5 parti per miliardo. Questa misura ha drasticamente ridotto il precedente livello di azione di 150 parti per miliardo stabilito nel marzo 2002.

Secondo un articolo del 23 maggio 2007, Environmental Science & Technology Online, è in corso una ricerca della Food and Drug Administration statunitense sulle carte a contatto con gli alimenti come potenziale fonte di PFOA per l'uomo.

Nel novembre 2007, i Centers for Disease Control and Prevention (CDC) hanno pubblicato dati sulle concentrazioni di PFOA confrontando i campioni NHANES del 1999-2000 rispetto al 2003-2004 .

Il 15 gennaio 2009, l'EPA ha stabilito un livello di consulenza sanitaria provvisorio di 0,4 ppb nell'acqua potabile.

Il 19 maggio 2016, l'EPA ha abbassato il livello di consulenza sulla salute dell'acqua potabile a 0,07 ppb per PFOA e PFOS.

Nel marzo 2021 l'EPA ha annunciato che svilupperà standard per l'acqua potabile per PFOA e PFOS nei sistemi idrici pubblici.

Azioni del governo statale degli Stati Uniti

Nel 2007 il Dipartimento per la protezione ambientale del New Jersey (NJDEP) ha annunciato di aver trovato il PFOA a "livelli elevati nell'acqua potabile del sistema vicino al massiccio impianto chimico Chambers Works di DuPont ". Nel 2018 lo stato ha pubblicato uno standard per l'acqua potabile per PFNA. I sistemi idrici pubblici nel New Jersey devono soddisfare uno standard di livello massimo di contaminanti (MCL) di 13 ppt. Nel 2020 il NJDEP ha fissato uno standard PFOA a 14 ppt e uno standard PFOS a 13 ppt.

Nel 2019 il New Jersey ha intentato azioni legali contro i proprietari di due impianti che avevano prodotto PFAS (la Chambers Works e l'impianto Parlin a Sayreville ) e due impianti che sono stati citati per inquinamento dell'acqua da altre sostanze chimiche. Le società citate sono DuPont, Chemours e 3M.

Nel 2007, il Dipartimento della salute del Minnesota ha abbassato il suo valore basato sulla salute per il PFOA nell'acqua potabile da 1,0 ppb a 0,5 ppb, dove "le fonti sono rifiuti industriali discaricati da un impianto di produzione 3M".

Nel 2018 il Dipartimento della salute dello Stato di New York ha adottato standard per l'acqua potabile di 10 ppt per il PFOA e 10 ppt per il PFOS, in vigore nel 2019 dopo un periodo di commento pubblico.

azione europea

I rifiuti contaminati da PFOA sono stati incorporati nell'ammendante e sparsi su terreni agricoli in Germania, portando a una contaminazione dell'acqua potabile da PFOA fino a 0,519 parti per miliardo . L'Agenzia federale tedesca per l'ambiente ha emesso linee guida per la somma delle concentrazioni di PFOA e PFOS nell'acqua potabile: 0,1 parti per miliardo per precauzione e 0,3 parti per miliardo per soglia. I residenti hanno riscontrato un aumento di 6-8 fattori dei livelli sierici di PFOA rispetto ai tedeschi non esposti, con concentrazioni medie di PFOA nell'intervallo 22-27 parti per miliardo. Un gruppo di esperti ha concluso che "le concentrazioni sono state considerate troppo basse per causare evidenti effetti negativi sulla salute nella popolazione esposta".

Nei Paesi Bassi, dopo le domande dei membri del Parlamento, il ministro dell'Ambiente ha ordinato uno studio sulla potenziale esposizione al PFOA delle persone che vivono nelle vicinanze dello stabilimento DuPont di Dordrecht . Il rapporto è stato pubblicato nel marzo 2016 e ha concluso che "prima del 2002 i residenti erano esposti a livelli di PFOA ai quali non si potevano escludere effetti sulla salute". Di conseguenza, il governo ha commissionato diversi ulteriori studi, inclusi esami del sangue e misurazioni nell'acqua potabile.

Il PFOA è stato identificato come sostanza PBT nell'UE nel 2013. È stato quindi incluso nell'elenco delle sostanze candidate estremamente preoccupanti . Nel 2017, il PFOA, i suoi sali e le sostanze correlate al PFOA sono stati aggiunti all'allegato XVII (restrizione) del regolamento REACH .

L'UE ha adottato l'elenco del PFOA nell'allegato A della Convenzione di Stoccolma con il regolamento delegato (UE) 2020/784 della Commissione dell'8 aprile 2020 e ha introdotto un valore limite di 0,025 mg/kg per il PFOA, compresi i suoi sali, e a 1 mg/kg per i singoli composti correlati al PFOA o una combinazione di tali composti. Includevano anche alcune esenzioni specifiche. Tra questi c'è un'esenzione a tempo determinato per il PFOA nella schiuma antincendio.

Azione australiana

Il 10 agosto 2016, il finanziatore australiano del contenzioso IMF Bentham ha annunciato un accordo per finanziare un'azione collettiva condotta dallo studio legale Gadens contro il Dipartimento della Difesa australiano per perdite economiche a proprietari di case, pescatori e agricoltori derivanti dall'uso di schiuma acquosa che forma un film. (contenente PFOA) presso la base RAAF Williamtown .

Guarda anche

Riferimenti

link esterno